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抖化学 / 2022-09-14

    当溶质的色谱展开在进行时,总是伴随有溶质谱带的展宽。显然,这种展宽对溶质的分离是有害的,HPLC理论的一个方面 就是致力于研究导致其展宽的各种因素。第2章中将对谱带展宽 的动力学作出详细的叙述。在此只简单叙述怎样衡量一根柱子的 “好坏”,即谱带展宽的程度。

   我们只考虑线性洗脱色谱的谱带展宽,即吸附一分配等温线 为直线部分(高斯形峰)的情况。从图1-3可知,在非线性条件 下,必然形成具有反常特性的非对称形流出峰。
   对于高斯形峰,图1-4显示了峰宽和标准偏差之间的关系, 这些关系中的任何一条均可用来求得标准偏差。
   假定溶质谱带以很窄的带状(理想情况)加到柱的顶端,它 比洗脱的谱带窄得多。当这一谱带通过色谱床时,各分子受到不 同的约束,因而谱带总的迁移速度是V谱带+⊿V,在此V谱带是 谱带中心的速度。
   这种与谱带平均速度的偏差,是由于各种分子通过柱子期间 的路径长度不同所引起。
谱带展宽量是对柱的制备方法好坏的量度,柱效率则用数字 描述了谱带的展宽量。
   柱效率或理论塔板数N可自色谱图求得
         tRι
N=(--------")
         óι
式中tRι是谱带中心洗脱所需时间,óι是以时间单位表示的这一 谱带的变度。N是纯数字。
  用保留体积或保留距离来表示t和σ常常更方便些,这时得 到类似的方程:
         V R
N-=(-------)
         σv

        dR
N=(-------)
        σ à
  塔板数N衡量整个色谱床的效率(包括柱外影响, 设计得好 的系统中这一影响是很小的)。柱效率的另一计量是以塔板高度 H(或HETP)来表示:H=L/N,式中L是柱(更严格地说是 柱床)的长度,H具有长度因次(常用毫米)。
“塔板数”和“塔板高度”二词起源于Martin和Synge [1] 的“理论塔板模型”,这些名称在色谱法中已广泛用于描述柱效 率。
  Knox(见第2章)引入了“换算塔板高度”的概念, 它和 个称为“换算速度”的量值一 起,能对各种柱填充物进行系统 的比较,即使填充物类型很不相同也可进行比较 [3].

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